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EXP_05

🧪 氣體定律

實驗介紹

活塞汽缸裡關著一團氣體,三個量在互相牽制:壓力 p、體積 V、溫度 T。上面那個下拉可以切三種模式, 每一種固定其中一個量,看另外兩個怎麼連動。

  • 等溫(固定 T):拉活塞,壓力當場變——畫出一條雙曲線
  • 等壓(固定 p):加熱,活塞自己升起來——畫出一條過原點的直線(V 對 T)
  • 等容(固定 V):加熱,壓力往上爬——也是過原點的直線(p 對 T)
  • 汽缸裡的分子:彈道飛行、撞牆會亮。缸壁的橘色深淺跟著撞擊跑,撞得越凶越深
  • 右邊的方程式面板:把現在的 p、V、n、T 填進去,最後一行 pV/(nT) 是結論
  • 下面的圖:淡灰是理論線,紅點是你已經量過的數據,連起來就是你自己的曲線

三張圖長得完全不一樣,但它們是同一條式子。

物理知識

三個量,只有兩個是自由的

汽缸裡的氣體有壓力、體積、溫度三個量。看起來你可以各自隨便調,但實際上只要定下其中兩個,第三個就被決定了——它沒有自由。

所以「氣體定律」其實不是三條獨立的定律,而是同一條關係式在三種不同約束下的長相:

\[pV = nRT\]
你固定什麼 剩下的關係 圖的形狀
溫度 T(等溫) $p \propto \dfrac{1}{V}$ 雙曲線(波以耳定律)
壓力 p(等壓) $V \propto T$ 過原點的直線(查理定律)
體積 V(等容) $p \propto T$ 過原點的直線(壓力定律)
  • $p$:壓力(Pa)
  • $V$:體積(m³)
  • $n$:莫耳數(mol),固定在 0.20 mol
  • $T$:絕對溫度(K),不是 °C
  • $R$:理想氣體常數 = 8.314 J/(mol·K)

面板上最後一行 pV/(nT) 就是把這條式子移項之後的長相。不管你把滑桿拉到哪裡、換成哪一種氣體,它都必須印出 8.314——所有的實驗都是在驗這件事。

用具體數字看一次

莫耳數固定 0.20 mol。三種模式各拉幾個點:

等溫 T = 300 K   等壓 p = 100 kPa   等容 V = 5.0 L  
V (L) p (kPa) T (K) V (L) T (K) p (kPa)
1.5 333 200 3.33 200 66
3.0 166 300 4.99 300 100
6.0 83 400 6.65 400 133
12.0 42 600 9.98 600 200

三張表裡沒有一欄是同一組數字,形狀也完全不同。但把每一列的 pV/(nT) 算出來,三張表都是 8.314。

(順便看一眼第一張表的 p×V:333×1.5 = 499、166×3 = 499、42×12 = 499。單位換成 J 之後,pV 沿著一條等溫線是一個守恆量——這就是波以耳定律真正的意思。)

絕對零度是「外推」出來的,不是規定的

把等壓模式的橫軸切到攝氏,你會看到那條直線往左延長,穿過 −273.15 °C 那條虛線時剛好撞到 0。切回克耳文,同一條線就穿過原點。

兩種刻度畫的是同一筆資料、同一條線,只是換了一把尺。切換刻度不會清掉你量到的點——換的是看法,不是實驗條件。

這裡的重點是:直線並沒有「知道」絕對零度在哪裡。它是被量出來的。

真實的實驗是這樣做的:在 0 °C、20 °C、40 °C、60 °C 各量一次體積,把點畫出來連成直線,然後把線往左邊延長——延到體積變成 0 的地方。那個交點在 −273 °C 附近。當年的人就是這樣發現「溫度有一個下限」的,比分子運動論還早。溫度計做得越準,交點就越靠近 −273.15。

(前提是氣體要夠稀薄。真實氣體降溫到接近液化時,這條線會開始歪掉;理想氣體是「永遠不液化」的抽象模型。)

壓力是分子撞出來的

缸壁那個橘色深淺不是裝飾——它跟著分子的撞擊跑。

分子運動論把「壓力」還原成一件很具體的事:每一秒有幾顆分子撞上單位面積、每次撞擊傳遞多少動量。面板下面那條徽章是畫面上真的數出來的撞擊次數。

但撞擊次數不等於壓力。

溫度升高時:

  • 分子變快,撞得更頻繁——頻率 $\propto \sqrt{T}$
  • 而且每次撞擊的動量也變大——$\propto \sqrt{T}$
\[\begin{aligned} p &\propto \text{每秒撞幾次} \times \text{每次撞多用力} \\[2pt] &\propto \sqrt{T} \times \sqrt{T} \;=\; T \end{aligned}\]

是兩個 √T 相乘才變成 T。所以溫度加倍時,撞擊次數只有 ×1.41、壓力卻是 ×2——兩個數字不一樣,而且必須不一樣。

(分子運動論完整的推導是 $\frac{1}{3}\rho c_{rms}^2 = \frac{nRT}{V}$——算出來剛好就是理想氣體方程式。這不是巧合,這是分子運動論十七世紀最重大的成就之一。)

平均動能只跟溫度有關

把「氣體」下拉切一輪,你會看到一件奇怪的事:

氣體 莫耳質量 (g/mol) 300 K 的方均根速率 300 K 的平均動能
氦氣 4.0 1367 m/s $6.21\times10^{-21}$ J
空氣 29.0 508 m/s $6.21\times10^{-21}$ J
氬氣 40.0 432 m/s $6.21\times10^{-21}$ J
二氧化碳 44.0 412 m/s $6.21\times10^{-21}$ J

速率差了 3.3 倍,動能卻一格都沒動。

原因是:

\[\begin{aligned} c_{rms} &= \sqrt{\frac{3RT}{M}} \\[2pt] \bar{E} &= \tfrac{3}{2}kT \end{aligned}\]

速率那一條裡有 $M$(分子的質量),動能那一條裡沒有。輕的分子跑得快,但每一顆的動能是一樣的——所以同樣溫度、同樣體積、同樣莫耳數的不同氣體,壓力完全相同。

這條叫做「能量均分」:溫度就是分子平均動能的度量,跟分子是什麼無關。換氣體只換到速率,換不到能量。

生活中的氣體定律

現象 為什麼
🍾 香檳瓶塞會彈出來 搖晃讓氣體跑出來、瓶內壓力升高;開瓶瞬間壓力驟降,溶解的 CO₂ 全部衝出來
🎈 波以耳定律:捏氣球 把氣球捏小(V 變小),裡面的空氣壓力立刻上升——捏太大力會爆就是這個原因
🌡️ 查理定律:曬太陽的輪胎 路面高溫讓胎內氣體溫度上升,體積被輪胎固定住(等容),所以是壓力上升
🥾 高山上的包裝袋會鼓起來 外面氣壓變低,袋內氣體等容膨脹——同一包餅乾在山上比山下肥
🍲 壓力鍋 加熱讓蒸氣壓力升高(等容),水的沸點跟著上升,煮得比較快
🧊 乾冰不會先熔化 二氧化碳的固態在常壓下直接昇華——它的三相點壓力比大氣壓還高
🔥 熱氣球會升 加熱讓氣球內的氣體密度變小(等壓膨脹),浮力就把整顆氣球抬起來
// REAL-TIME DASHBOARD
// HEIGHT GRAPH

📊 實驗探究思考

  1. 三個模式畫出來的圖形狀完全不同——一條雙曲線、兩條直線——可是右邊的 pV/(nT) 一直是 8.314。如果這三條是「不同的定律」,為什麼它們共用同一個數字?
  2. 把橫軸從克耳文切到攝氏,兩條直線會一起往左穿過原點,撞上 −273.15 °C 那條虛線。為什麼這條線的位置不是誰規定的,而是直線自己指的?如果當年的溫度計做得更準,這個交點會跟著跑嗎?
  3. 切到「固定 p(等壓)」模式,去拉體積滑桿——它會自己跳回去。為什麼在那個模式裡,「體積」不是你能決定的東西?那活塞上的重物是在決定什麼?
  4. 把氣體從空氣換成氦氣,方均根速率從 508 跳到 1367 m/s,但平均動能完全不動。速率和動能不是同一件事嗎?為什麼換了氣體,一個變了、一個沒變?
  5. 在等容模式下把溫度從 300 K 加到 600 K:撞擊次數徽章變成幾倍?壓力卡片變成幾倍?為什麼這兩個倍數不一樣?